Чем опасен сероводород в воздухе для человека

Наши специалисты подготовили развернутую информацию на тему "Чем опасен сероводород в воздухе для человека" Собрали исчерпывающие материалы чтобы разъяснить всю суть вопроса. Если остались дополнительные вопросы, Вы можете задать их нашему консультанту.

Содержание

Вред сероводорода

Чем вреден сероводород в воздухе для человека? Для живого организма контакт с сероводородом крайне опасен, поскольку этот газ является настоящим ядом. После проникновения в организм он трансформируется в сульфат, затем купирует дыхательный фермент цитохромоксидазу.

При условии малой концентрации газа в воздухе отмечается умеренное возбуждение дыхательной системы, так организм старается компенсировать нехватку кислорода.

Повышенное содержание вещества угнетает органы дыхания, чем выше концентрация газа, тем больше риск мгновенного летального исхода.

На этом отрицательное влияние на человека и его организм не ограничивается, газ без труда вступает в реакцию с молекулами железа, которые содержатся в крови. В результате:

  1. образуется сульфид железа;
  2. кровь приобретает черный цвет;
  3. прекращается транспорт кислорода.

Неоднократно доказано губительное воздействие сероводорода на нервную систему, переизбыток вещества вызывает чрезмерную стимуляцию нейронов, депрессивное состояние и необоснованное беспокойство.

Длительный контакт опасен расстройствами психики, нарушением сна, тяжелыми поражениями вегетативной нервной системы. Длительное воздействие незначительных концентраций газа, однократное вдыхание воздуха с большим количеством вещества, притупляет обоняние, происходит паралич дыхательного нерва, человек перестает слышать характерный запах сероводорода.

Помимо этого, вред сероводорода для человека проявляется раздражением конъюнктивы глаз, слизистых оболочек верхних дыхательных путей:

  • пострадавший отмечает симптоматику ринита, бронхита;
  • у него усиливается выделение слюны.

Интоксикация газом проявляется падением показателей кровяного давления, учащением сердцебиения, приступами тошноты, рвоты, болями в голове. Люди далеко не всегда связывают описанные признаки с отравлением.

Влияние сероводорода на организм человека и животных

Сероводород — это бесцветный газ с неприятным запахом протухших яиц. Образуется он в результате контакта серы с водородом. В химии также носит название сернистый водород или сульфит водорода. Химическая формула — H2S. В природе встречается достаточно редко. Итак, сегодня мы рассмотрим влияние сероводорода на организм человека.

Что такое сероводород и его полезные свойства

Сероводородные ванныСероводород (сернистый водород) – это газ без цвета, сладковатый по вкусу, с сильным выраженным запахом, пахнет тухлыми яйцами. Вещество плохо растворяется в воде, но хорошо в спирте, он тяжелее воздуха. Газ легко воспламеняется при нахождении в воздухе в концентрации от 5 до 45%. Горит в воздухе голубоватым пламенен.

Сероводород распространён в водных природных условиях, например, в морях на глубине 150-200 м.

Вещество образуется в процессе гниения белковых соединений, которые содержат в своём составе аминокислоты с серой. Сероводород в незначительном количестве вырабатывается в кишечнике человека.

Эндогенный, образующийся в организме, сероводород важен для нормальных физиологических процессов. Он принимает активное участие в синаптической передаче нервных импульсов. Положительно влияет на головной мозг, способствует развитию памяти и восприятию новой информации.

Газ является спазмолитиком, при его использовании расслабляются кровеносные сосуды мелкого калибра и гладкая мускулатура полых органов. Поэтому сероводород – это профилактика развития сердечно-сосудистой патологии.

Вещество регулирует внутриклеточные обменные процессы.

В небольших объёмах действует как антиоксидант, снижает выраженность воспаления тканей.

При попадании в кровь, отравляющее вещество разрушает гемоглобин, освободившееся при этом железо вступает в реакцию с H2S, и формируется чёрный сульфит. Он окрашивает кровь в тёмный цвет.

Вред сероводорода

Контакт человека с сернистым водородом очень опасен. Этот газ является сильным ядом. Попадая в организм, он превращается в сульфат и блокирует дыхательный фермент цитохромоксидазу. При небольшой концентрации сероводорода в воздухе происходит возбуждение дыхательной системы. Так организм человека стремится компенсировать недостаток кислорода.

С повышением содержания этого газа начинается резкое угнетение системы дыхания. При концентрации сероводорода 1000 мг/м3 и выше человека ждет мгновенная смерть.

Негативное влияние сероводорода на организм не ограничивается подавлением тканевого дыхания. Этот газ легко вступает в реакцию с ионами железа, содержащимися в составе молекул гемоглобина. В результате образуется сульфид железа, кровь при этом чернеет и теряет способность транспортировать кислород.

Однако и на этом вред сероводорода для человека не заканчивается. Доказано его пагубное влияние на нервную систему. Избыточные концентрации этого газа приводят к чрезмерной стимуляции нейронов. Вдыхание сероводорода вызывает беспокойство и депрессию. При длительном контакте у человека развиваются:

  • психические расстройства;
  • нарушения сна;
  • поражения вегетативной нервной системы.

Примечательно, что при продолжительном воздействии небольших концентраций сероводорода или кратковременном вдыхании воздуха с высоким содержанием этого газа организм перестает воспринимать неприятный запах. Это связано с развитием паралича дыхательного нерва.

Даже низкие концентрации сероводорода раздражают конъюнктиву глаз и слизистые оболочки дыхательных путей. Как следствие у человека могут развиться:

  • ринит;
  • бронхит;
  • слюнотечение;
  • кератоконъюнктвит.

Отравление сероводородом сопровождается также снижением артериального давления, учащением сердцебиения, рвотой, головокружением и головной болью.

Вред сероводорода

Чем вреден сероводород в воздухе для человека? Для живого организма контакт с сероводородом крайне опасен, поскольку этот газ является настоящим ядом. После проникновения в организм он трансформируется в сульфат, затем купирует дыхательный фермент цитохромоксидазу.

При условии малой концентрации газа в воздухе отмечается умеренное возбуждение дыхательной системы, так организм старается компенсировать нехватку кислорода.

Повышенное содержание вещества угнетает органы дыхания, чем выше концентрация газа, тем больше риск мгновенного летального исхода.

На этом отрицательное влияние на человека и его организм не ограничивается, газ без труда вступает в реакцию с молекулами железа, которые содержатся в крови. В результате:

  1. образуется сульфид железа;
  2. кровь приобретает черный цвет;
  3. прекращается транспорт кислорода.

Неоднократно доказано губительное воздействие сероводорода на нервную систему, переизбыток вещества вызывает чрезмерную стимуляцию нейронов, депрессивное состояние и необоснованное беспокойство.

Длительный контакт опасен расстройствами психики, нарушением сна, тяжелыми поражениями вегетативной нервной системы. Длительное воздействие незначительных концентраций газа, однократное вдыхание воздуха с большим количеством вещества, притупляет обоняние, происходит паралич дыхательного нерва, человек перестает слышать характерный запах сероводорода.

Помимо этого, вред сероводорода для человека проявляется раздражением конъюнктивы глаз, слизистых оболочек верхних дыхательных путей:

  • пострадавший отмечает симптоматику ринита, бронхита;
  • у него усиливается выделение слюны.

Интоксикация газом проявляется падением показателей кровяного давления, учащением сердцебиения, приступами тошноты, рвоты, болями в голове. Люди далеко не всегда связывают описанные признаки с отравлением.

Нахождение в природе

Сульфид водорода в небольших количествах образовывается повсюду, где происходят гнилостные процессы. Присутствует в составе вулканических, природных и нефтяных газов, а также в слоях Черного моря на глубине более двухсот метров. Молекулу можно обнаружить в теле умерших живых существ – происходит разложение белковых соединений.

Кроме того, H2S найден в горячих источниках. Целебная сила минеральных вод давно известна в медицинской области. Практически в каждом оздоровительном санатории и профилактории активно используются сульфидные ванны. Лечебное воздействие таких процедур установлено еще в 1939 г. при помощи специальных электротермических экспериментов Нестерова. Биомолекула проникает через кожные покровы в организм и оказывает положительное влияние на капиллярное кровообращение и нервные окончания.

Общее описание

Вещество в природных условиях встречается в смеси нефтяных газообразных углеводородов, содержится в составе вулканических выделений. В водной среде находится в форме раствора, например, в Черном море содержится в толще воды на глубине более 200 м. Гидросульфит выделяется в процессе разложения белков, которые имеют в составе цистеин или метионин (аминокислоты с содержанием серы). Малое количество сернистого водорода выделяется из кишечных газов животных и человеческих организмов.

Физические характеристики

Вещество относится к термически устойчивым соединениям в агрегатном состоянии, при повышении температуры свыше +400ºС разделяется на простые компоненты — Н2 и S. Молекула вещества представляется в изогнутой форме и отличается полярностью (μ = 0,34. 10-29 Кл.м). Водороды не обнаруживаются в дигидросульфидах, в отличие от воды, поэтому в нормальных условиях вещество в жидкое состояние не преобразуется.

Физические свойства сероводорода:

  • При растворении дигидросульфида в водной среде получается малая по силе сероводородная кислота, которая становится сверхпроводником при понижении температуры до -70ºС и показателе давления 150 ГПа.
  • В жидком состоянии H2S обладает сниженной электропроводимостью, по сравнению с водной средой, так как сернистый водород отличается слабой диэлектрической проницаемостью. В таком виде соединение получает свойства органического раствора, который почти не растворяет лед.
  • Твердый дигидросульфид отличается плотностью молекулярного строения, при этом у всех частиц есть 12 расположенных рядом соседей (связи явно различаются со структурным сцеплением льда).
  • Плавится серный водород при показателе 2,5 кДж/моль, а испаряется в случае достижения условий 18,7 кДж/моль.
  • Вещество весит больше воздуха и подвергается сжатию при достижении температуры -60,2ºС. Полное сжатие проходит при -85,7ºС.

В воздушной среде происходит горение вещества с образованием воды и серного диоксида, реакция выражается уравнением: 2H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O. Если в огонь поместить холодный твердый предмет, то окисление идет до свободной серы, которая образует остаток желтого цвета: O2 + 2H2S = 2S + 2H2O. Чтобы растворить 2,5 объема сернистого водорода, потребуется всего 1 объем жидкости, при этом раствор будет называться сероводородной водой. Смесь становится мутной при содержании на воздухе и на свету, так как происходит кислотная реакция между гидросульфидом и воздухом.

Химические свойства

В результате охлаждения насыщенного раствора можно получить кристаллогидрат H2S . 6H2O. Растворимость сероводородного компонента в органике происходит более активно, чем в воде. В одной порции спирта растворяется 7 частей сероводорода. Интенсивность растворимости достигает максимума при температуре 350ºС, что объясняется получением полисульфидов.

В воде вещество окисляется йодом с выделением свободной серы, а в газовой среде сера окисляет йодистый водород до появления свободного йода по схеме:

  • I2 + H2S = S + 2HI.
  • S + 2HI = I2 + H2S + 6 кДж.

В газово-воздушной среде при температуре ниже -50ºС образуется молярное соединение H2S . I2. Константа диссоциации сероводородной кислоты слабее угольной, децинормальная смесь имеет кислотность pH = 4.1. Сера с водородом не вступает во взаимодействие в обычных обстоятельствах, только при увеличении температуры идет реакция: S + H2 = H2S + 21 кДж.

Химические свойства сероводорода позволяют выступать ему в качестве восстановителя, примером служит список реакций:

  • Br 2 + H 2 S-2 = 2HBr + S0.
  • 4Cl 2 + 4H 2 O +H 2 S-2 = H 2 S + 6SO 4 + 8HCl.
  • 2FeCl 3 + H2S-2 = S0 + 2FeCl 2 + 2HCl.

Серебро получает черный оттенок, если реагирует с сероводородом, что является результатом взаимного влияния растворимых сульфидов и дигидросульфидов в химии. Средние соли с содержанием аниона S2- носят название сульфидов, а кислые массы с анионом HS относятся к классу гидросульфидов. Соли имеют различную цветность, несмотря на то, что ионы являются бесцветными. Сульфиды в воде почти не растворяются, а гидросульфиды реагируют и образуют водные растворы.

Соли кислоты

Вещества растворяются в воде, если находятся в таблице щелочных металлов. Остальные соединения подобного типа не взаимодействуют с водой. Сульфиды выпадают в осадок в результате реакции гибридизации, когда вводятся металлические соли или соль сероводородной кислоты.

У щелочноземельных и щелочных металлов есть гидросульфиды М2+(Н S)2 и M+ HS. Нестойкими являются гидросульфиды Ca2+ Sr2+ . Растворимые сульфиды героизируются в воде, так как относятся к слабым солям кислоты. Часто такая реакция является необратимой с появлением осадка в виде нерастворимого гидроксида.

Получение вещества

Практическое получение сероводорода проходит в реакции сульфида железа и разбавленных кислот. Другим удобным методом является нагревание сплавленной серы в виде порошка до 170ºС в сочетании с частицами асбеста и парафином. Концентрация смеси составляет 3:2:5, соответственно. В охлажденном состоянии взаимодействие прекращается, а активизируется реакция с повышением температуры.

Начальный сплав заготавливается заранее и расходуется в случае необходимости, при этом 1 г дает 150 г сероводорода. Для получения чистого вещества смесь пропускается вместе с серными парами над разогретыми глыбами пемзы, при этом температура равняется 100ºС, а давление составляет 90 атм. Температурная диссоциация сероводорода наступает при 400ºС и достигает апогея при достижении 1700ºС.

Вред сероводорода

Взрывоопасной является смесь вещества с воздухом, при этом температура 300ºС ведет к воспламенению и дальнейшему взрыву в случае содержания 5−46% H2S. Ядовитость вещества часто недооценивается и деятельность с ним без защитных средств ведет к отравлению. Всего 0,1% концентрация сероводорода в атмосфере помещения вызывает неприятные последствия для организма.

После вдыхания сероводородных паров наступает потеря обоняния, затем обморок или паралич дыхания, что ведет к смерти человека. Помогает быстрое удаление пострадавшего из проблемного помещения. Симптомами отравления является головная боль, нарушение сознания и тошнота. Иногда обмороки наступают позднее, когда человек уже не работает с газом. Средства защиты необходимы, при этом требуется тщательно запахнуть респираторы и другие предметы предохранения.

Как происходит отравление сероводородом?

Обладая высокой летучестью, сероводород поступает в организм преимущественно через дыхательные пути, но может всасываться и через неповрежденные кожные покровы.

Являясь высокотоксичным веществом, оказывает сильное раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, вызывает патологические изменения центральной нервной системы; подобно цианидам угнетает функции окислительных ферментов и провоцирует нарушение процессов внутритканевого дыхания.

Отравление сернистым водородом возможно при нахождении в производственных помещениях, где превышена предельно допустимая концентрация газа (в воздухе рабочей зоны – 10 мг/м 3 ). Тяжесть интоксикации обусловлена концентрацией газа в воздухе и временем воздействия, например, смертельная концентрация составляет 830 мг/м 3 в течение 30 минут или 1100 мг/м 3 в течение 5 минут.

Отравление сероводородом обычно носит острый характер и возникает при:

  • нарушении техники безопасности на производстве;
  • нарушении технологических процессов;
  • экстренных аварийных ситуациях.

Нередко работники производств, где используется или выделяется сероводород, подвергаются регулярным воздействиям малых доз газа, что может привести к профессиональной хронической сероводородной интоксикации.

Отравление сероводородом в бытовых условиях маловероятно.

Вред сероводорода

Контакт человека с сернистым водородом очень опасен. Этот газ является сильным ядом. Попадая в организм, он превращается в сульфат и блокирует дыхательный фермент цитохромоксидазу. При небольшой концентрации сероводорода в воздухе происходит возбуждение дыхательной системы. Так организм человека стремится компенсировать недостаток кислорода.

С повышением содержания этого газа начинается резкое угнетение системы дыхания. При концентрации сероводорода 1000 мг/м3 и выше человека ждет мгновенная смерть.

Негативное влияние сероводорода на организм не ограничивается подавлением тканевого дыхания. Этот газ легко вступает в реакцию с ионами железа, содержащимися в составе молекул гемоглобина. В результате образуется сульфид железа, кровь при этом чернеет и теряет способность транспортировать кислород.

Однако и на этом вред сероводорода для человека не заканчивается. Доказано его пагубное влияние на нервную систему. Избыточные концентрации этого газа приводят к чрезмерной стимуляции нейронов. Вдыхание сероводорода вызывает беспокойство и депрессию. При длительном контакте у человека развиваются:

  • психические расстройства;
  • нарушения сна;
  • поражения вегетативной нервной системы.

Примечательно, что при продолжительном воздействии небольших концентраций сероводорода или кратковременном вдыхании воздуха с высоким содержанием этого газа организм перестает воспринимать неприятный запах. Это связано с развитием паралича дыхательного нерва.

Даже низкие концентрации сероводорода раздражают конъюнктиву глаз и слизистые оболочки дыхательных путей. Как следствие у человека могут развиться:

  • ринит;
  • бронхит;
  • слюнотечение;
  • кератоконъюнктвит.

Отравление сероводородом сопровождается также снижением артериального давления, учащением сердцебиения, рвотой, головокружением и головной болью.

Роль сероводорода в организме человека

В норме сероводород содержится в организме человека. Он является природным спазмолитиком, расслабляет гладкую мускулатуру и стенки кровеносных сосудов. Вещество влияет на деятельность нервной системы, способствует улучшению памяти.

Сероводород препятствует развитию сердечно-сосудистых заболеваний. Он расширяет мелкие кровеносные сосуды и капилляры, улучшает внутриклеточный обмен, обладает противовоспалительными свойствами. У мужчин сероводород улучшает эрекцию.

При тяжелых нарушениях сердечной деятельности (инфаркте миокарда) дефицит сероводорода опасен такими состояниями:

инфаркте миокарда

  • внутриклеточное окисление;
  • замедление кровотока в сосуд;
  • некроз сердечной мышцы;
  • повышенная концентрация эндогенного сероводорода способствует развитию сахарного диабета первого типа (инсулинозависимый), соединение убивает клетки поджелудочной железы и снижает уровень выработки инсулина.

Нахождение в природе

Сульфид водорода в небольших количествах образовывается повсюду, где происходят гнилостные процессы. Присутствует в составе вулканических, природных и нефтяных газов, а также в слоях Черного моря на глубине более двухсот метров. Молекулу можно обнаружить в теле умерших живых существ – происходит разложение белковых соединений.

Кроме того, H2S найден в горячих источниках. Целебная сила минеральных вод давно известна в медицинской области. Практически в каждом оздоровительном санатории и профилактории активно используются сульфидные ванны. Лечебное воздействие таких процедур установлено еще в 1939 г. при помощи специальных электротермических экспериментов Нестерова. Биомолекула проникает через кожные покровы в организм и оказывает положительное влияние на капиллярное кровообращение и нервные окончания.

Откуда берётся газ

Сероводород – это газ, который обладает высокой плотностью и характерным отвратительным ароматом (напоминает запах протухших яиц). Существенные его концентрации наблюдаются в выгребных ямах, канализациях, шахтах. Формула этого газа достаточно проста –  две части водорода и одна часть серы. В природных условиях его можно встретить на большой глубине в океанах, в вулканических породах, в естественном газе и так далее.

Химические свойства сероводорода позволяют использовать его в таких сферах:

  • изготовление асфальтового покрытия, целлюлозы, чугуна – это побочный продукт;
  • в лабораторных условиях при изготовлении меди;
  • при очистительных работах в канализации;
  • ряд красителей содержит сероводород в своем составе;
  • в медицине этот газ активно используется для профилактических и лечебных целей.

ПДК вредных веществ в атмосферном воздухе

Для чего предусматриваются нормы ПДК

Вред разного рода химические вещества, включая углеводороды, человеку могут наносить на самом деле очень серьезный. Поэтому нормативами и предусматриваются предельно допустимые концентрации (ПДК) тех или иных соединений. Разрабатываются такие документы так, чтобы химические вещества, содержащиеся в воздухе, не вызывали в первую очередь именно нарушения здоровья людей или заболеваний. Также при расчете подобных норм специалисты учитывают и такой фактор, как влияние соединений в отдаленные сроки для нынешнего и последующих поколений.

Контроль за выбросами

Роль сероводорода в организме человека

В норме сероводород содержится в организме человека. Он является природным спазмолитиком, расслабляет гладкую мускулатуру и стенки кровеносных сосудов. Вещество влияет на деятельность нервной системы, способствует улучшению памяти.

Сероводород препятствует развитию сердечно-сосудистых заболеваний. Он расширяет мелкие кровеносные сосуды и капилляры, улучшает внутриклеточный обмен, обладает противовоспалительными свойствами. У мужчин сероводород улучшает эрекцию.

При тяжелых нарушениях сердечной деятельности (инфаркте миокарда) дефицит сероводорода опасен такими состояниями:

инфаркте миокарда

  • внутриклеточное окисление;
  • замедление кровотока в сосуд;
  • некроз сердечной мышцы;
  • повышенная концентрация эндогенного сероводорода способствует развитию сахарного диабета первого типа (инсулинозависимый), соединение убивает клетки поджелудочной железы и снижает уровень выработки инсулина.

Откуда берётся газ

Сероводород – это газ, который обладает высокой плотностью и характерным отвратительным ароматом (напоминает запах протухших яиц). Существенные его концентрации наблюдаются в выгребных ямах, канализациях, шахтах. Формула этого газа достаточно проста –  две части водорода и одна часть серы. В природных условиях его можно встретить на большой глубине в океанах, в вулканических породах, в естественном газе и так далее.

Химические свойства сероводорода позволяют использовать его в таких сферах:

  • изготовление асфальтового покрытия, целлюлозы, чугуна – это побочный продукт;
  • в лабораторных условиях при изготовлении меди;
  • при очистительных работах в канализации;
  • ряд красителей содержит сероводород в своем составе;
  • в медицине этот газ активно используется для профилактических и лечебных целей.

ПДК вредных веществ в атмосферном воздухе

Для чего предусматриваются нормы ПДК

Вред разного рода химические вещества, включая углеводороды, человеку могут наносить на самом деле очень серьезный. Поэтому нормативами и предусматриваются предельно допустимые концентрации (ПДК) тех или иных соединений. Разрабатываются такие документы так, чтобы химические вещества, содержащиеся в воздухе, не вызывали в первую очередь именно нарушения здоровья людей или заболеваний. Также при расчете подобных норм специалисты учитывают и такой фактор, как влияние соединений в отдаленные сроки для нынешнего и последующих поколений.

Контроль за выбросами

Роль сероводорода в организме человека

В норме сероводород содержится в организме человека. Он является природным спазмолитиком, расслабляет гладкую мускулатуру и стенки кровеносных сосудов. Вещество влияет на деятельность нервной системы, способствует улучшению памяти.

Сероводород препятствует развитию сердечно-сосудистых заболеваний. Он расширяет мелкие кровеносные сосуды и капилляры, улучшает внутриклеточный обмен, обладает противовоспалительными свойствами. У мужчин сероводород улучшает эрекцию.

При тяжелых нарушениях сердечной деятельности (инфаркте миокарда) дефицит сероводорода опасен такими состояниями:

инфаркте миокарда

  • внутриклеточное окисление;
  • замедление кровотока в сосуд;
  • некроз сердечной мышцы;
  • повышенная концентрация эндогенного сероводорода способствует развитию сахарного диабета первого типа (инсулинозависимый), соединение убивает клетки поджелудочной железы и снижает уровень выработки инсулина.

Откуда берётся газ

Сероводород – это газ, который обладает высокой плотностью и характерным отвратительным ароматом (напоминает запах протухших яиц). Существенные его концентрации наблюдаются в выгребных ямах, канализациях, шахтах. Формула этого газа достаточно проста –  две части водорода и одна часть серы. В природных условиях его можно встретить на большой глубине в океанах, в вулканических породах, в естественном газе и так далее.

Химические свойства сероводорода позволяют использовать его в таких сферах:

  • изготовление асфальтового покрытия, целлюлозы, чугуна – это побочный продукт;
  • в лабораторных условиях при изготовлении меди;
  • при очистительных работах в канализации;
  • ряд красителей содержит сероводород в своем составе;
  • в медицине этот газ активно используется для профилактических и лечебных целей.

Источники

  1. Экспертиза в судопроизводстве. Учебник для бакалавров; Проспект - М., 1975. - 594 c.
  2. Конституционное (государственное) право зарубежных стран. Общая часть / ред. Б.А. Страшун. - М.: БЕК; Издание 2-е, испр. и доп., 1996. - 778 c.
  3. Герман Де Бетс Искусство говорить на суде; Высшая школа - Москва, 1982. - 427 c.
  4. Лебедев Константин Предпринимательское и коммерческое право; Юридический центр - М., 2002. - 905 c.
  5. Дегай Павел О совершении крепостных актов на основании общих российских узаконений; Машиностроение - Москва, 1990. - 642 c.
Александр Сергеев/ автор статьи
Польза Вред 2021